The 30 reference contexts in paper G. Abakarov M., Г. Абакаров М. (2016) “МЕТОДЫ СИНТЕЗА ВОСЬМИЧЛЕННЫХ ТЕЛЛУРСОДЕРЖАЩИХ ГЕТЕРОЦИКЛОВ С НЕСКОЛЬКИМИ ГЕТЕРОАТОМАМИ // METHODS OF SYNTHESIS EIGHT-TELLURIUM-CONTAINING HETEROCYCLES WITH MORE HETEROATOMS” / spz:neicon:vestnik:y:2013:i:3:p:84-90

  1. Start
    3816
    Prefix
    Методы синтеза серных и селеновых гетероциклов в ряде случаев не могут быть использованы для получения структурнородственных гетероциклов теллура. Это обусловлено спецификой реакционной способности нециклических теллурорганических соединений – предшественников теллуровых гетероциклов
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Особенности химического поведения органических соединений теллура определяются следующими факторами [2]: 1. Повышенной нуклеофильностью анионов RTe- и Te2- и диорганилтеллуридовR2Te по сравнению с другими халькогенорганическими производными; 2.
    (check this in PDF content)

  2. Start
    3929
    Prefix
    Это обусловлено спецификой реакционной способности нециклических теллурорганических соединений – предшественников теллуровых гетероциклов [1]. Особенности химического поведения органических соединений теллура определяются следующими факторами
    Exact
    [2]
    Suffix
    : 1. Повышенной нуклеофильностью анионов RTe- и Te2- и диорганилтеллуридовR2Te по сравнению с другими халькогенорганическими производными; 2. Пониженной термодинамической и кинетической стабильностью теллуренильных производных RTeX (Х – галоген); 3.
    (check this in PDF content)

  3. Start
    5401
    Prefix
    Методы синтеза восьмичленных теллурсодержащих гетероциклов с двумя гетероатомами Получение восьмичленного гетероцикла с двумя атомами теллура – 1,5дителлурациклооктана путем взаимодействия 1,3-дибромпропана с Na2Te описано в работе
    Exact
    [3]
    Suffix
    . Br Br +Na2Te - NaBr TeNa TeNa Br(CH)Br - NaBr Te Te 1 Отмечено что, двухэлектронное окисление гетероцикла1NO+BF4- или NO+BF6- приводит к дикатионам2 с выходами, превышающими 80% [3,4].
    (check this in PDF content)

  4. Start
    5682
    Prefix
    с двумя гетероатомами Получение восьмичленного гетероцикла с двумя атомами теллура – 1,5дителлурациклооктана путем взаимодействия 1,3-дибромпропана с Na2Te описано в работе [3]. Br Br +Na2Te - NaBr TeNa TeNa Br(CH)Br - NaBr Te Te 1 Отмечено что, двухэлектронное окисление гетероцикла1NO+BF4- или NO+BF6- приводит к дикатионам2 с выходами, превышающими 80%
    Exact
    [3,4]
    Suffix
    . При переходе от нейтрального гетероцикла1 к дикатионам2 наблюдается существенный низкопольный сдвиг сигнала 125Te (δ 125Te для 1 (в СНСl3) 163,5 м.д., а для 2а (в DMSO) 1303,7 м.д.). Te Te 2NOX/CHCl/MeCN NaBH Te + Te + 2X X=BF4 (a), PF6 (b) 12а Дикатионы проявляют окислительные свойства.
    (check this in PDF content)

  5. Start
    6083
    Prefix
    Te Te 2NOX/CHCl/MeCN NaBH Te + Te + 2X X=BF4 (a), PF6 (b) 12а Дикатионы проявляют окислительные свойства. PhSH и PhNHNHPh окисляются этими солями в дифенилдисульфид и азобензол с выходами 91% и 80% соответственно
    Exact
    [3, 4]
    Suffix
    . В результате окисления 1,5-дителлурациклооктана 1эквимолярным количеством галогенов образуются дигалогенодителлураны3 со значительными выходами, содержащие связи ТеIV– TeIV [5]. Сигналы ядер 125Te в спектрах ЯМР 125Te соединений обнаруживают сильнопольный сдвиг по сравнению с дикатионами2: 706 м.д. для Х=I и 1008 м.д. для Х=Сl.
    (check this in PDF content)

  6. Start
    6264
    Prefix
    PhSH и PhNHNHPh окисляются этими солями в дифенилдисульфид и азобензол с выходами 91% и 80% соответственно [3, 4]. В результате окисления 1,5-дителлурациклооктана 1эквимолярным количеством галогенов образуются дигалогенодителлураны3 со значительными выходами, содержащие связи ТеIV– TeIV
    Exact
    [5]
    Suffix
    . Сигналы ядер 125Te в спектрах ЯМР 125Te соединений обнаруживают сильнопольный сдвиг по сравнению с дикатионами2: 706 м.д. для Х=I и 1008 м.д. для Х=Сl. После обработки гетероцикла1 0,5 эквI2 при комнатной температуре в атмосфере аргона образуется соединение, которому на основании спектральных данных авторы приписывают строение димерадителлурана4 [5].
    (check this in PDF content)

  7. Start
    6627
    Prefix
    После обработки гетероцикла1 0,5 эквI2 при комнатной температуре в атмосфере аргона образуется соединение, которому на основании спектральных данных авторы приписывают строение димерадителлурана4
    Exact
    [5]
    Suffix
    . Действительно, в спектре ЯМР 13С этого соединения наблюдаются три резонанса с δ 28.7, 35.0 и 41.2 м.д., а в спектре ЯМР 125Те – два сигнала при 509 м.д. и 697 м.д. Te Te I Te Te I 1/ ITe Te X + 2e Te Te X XX=Cl, I 4 1 3 Восьмичленные гетероциклы типа 5, содержащие наряду с атомом Те атомы S5a (Е=S) или Se5b (Е=Se), были синтезированы, исходя из бис(2бромметилфенил)т
    (check this in PDF content)

  8. Start
    7022
    Prefix
    Te Te I Te Te I 1/ ITe Te X + 2e Te Te X XX=Cl, I 4 1 3 Восьмичленные гетероциклы типа 5, содержащие наряду с атомом Те атомы S5a (Е=S) или Se5b (Е=Se), были синтезированы, исходя из бис(2бромметилфенил)теллурдибромида6
    Exact
    [5,6]
    Suffix
    . Обработкой последнего Na2S или Na2Se гетероциклы 5a,b были получены с выходами 40% и 52% соответственно [5,6]. Te Br Br Br Br + NaE CHCl/EtOH/ 20 °C Te E E=S(a), Se(b) 65 Согласно спектральным данным (ЯМР 1Н, 13С, 125Те) 5Н, 7Н – дибензо[b,d][1,5]теллуротиоцин5а в растворе CDCl3 при – 50̊С существует как равновесная смесь изомеров: лодки (δ 125Те 493.5 м.д.; 75%) и кресла (δ 125
    (check this in PDF content)

  9. Start
    7132
    Prefix
    Te Te I Te Te I 1/ ITe Te X + 2e Te Te X XX=Cl, I 4 1 3 Восьмичленные гетероциклы типа 5, содержащие наряду с атомом Те атомы S5a (Е=S) или Se5b (Е=Se), были синтезированы, исходя из бис(2бромметилфенил)теллурдибромида6 [5,6]. Обработкой последнего Na2S или Na2Se гетероциклы 5a,b были получены с выходами 40% и 52% соответственно
    Exact
    [5,6]
    Suffix
    . Te Br Br Br Br + NaE CHCl/EtOH/ 20 °C Te E E=S(a), Se(b) 65 Согласно спектральным данным (ЯМР 1Н, 13С, 125Те) 5Н, 7Н – дибензо[b,d][1,5]теллуротиоцин5а в растворе CDCl3 при – 50̊С существует как равновесная смесь изомеров: лодки (δ 125Те 493.5 м.д.; 75%) и кресла (δ 125Те 538.3 м.д.; 25%).
    (check this in PDF content)

  10. Start
    7267
    Prefix
    Обработкой последнего Na2S или Na2Se гетероциклы 5a,b были получены с выходами 40% и 52% соответственно [5,6]. Te Br Br Br Br + NaE CHCl/EtOH/ 20 °C Te E E=S(a), Se(b) 65 Согласно спектральным данным (ЯМР 1Н, 13С, 125Те) 5Н, 7Н – дибензо[b,d]
    Exact
    [1,5]
    Suffix
    теллуротиоцин5а в растворе CDCl3 при – 50̊С существует как равновесная смесь изомеров: лодки (δ 125Те 493.5 м.д.; 75%) и кресла (δ 125Те 538.3 м.д.; 25%). Величина потенциала электрохимического окисления гетероцикла 5а (0,41 V) на 0,15 V ниже, чем Ph2Te; это, по мнению авторов [6], обязано трансаннулярному взаимодействию между атомами халькогенов.
    (check this in PDF content)

  11. Start
    7550
    Prefix
    20 °C Te E E=S(a), Se(b) 65 Согласно спектральным данным (ЯМР 1Н, 13С, 125Те) 5Н, 7Н – дибензо[b,d][1,5]теллуротиоцин5а в растворе CDCl3 при – 50̊С существует как равновесная смесь изомеров: лодки (δ 125Те 493.5 м.д.; 75%) и кресла (δ 125Те 538.3 м.д.; 25%). Величина потенциала электрохимического окисления гетероцикла 5а (0,41 V) на 0,15 V ниже, чем Ph2Te; это, по мнению авторов
    Exact
    [6]
    Suffix
    , обязано трансаннулярному взаимодействию между атомами халькогенов. Растворение соединения 7а в концентрированной D2SO4 сопровождается образованием трансаннулярнойTe – S связи в дикатионе7а.
    (check this in PDF content)

  12. Start
    7960
    Prefix
    Растворение соединения 7а в концентрированной D2SO4 сопровождается образованием трансаннулярнойTe – S связи в дикатионе7а. Стабильная соль 7b, выделенная в индивидуальном состоянии, была получена окислением теллуратиоцина5aNOPF6
    Exact
    [5,6]
    Suffix
    . Te S DSO или NOPF Te + S +2X X=DSO4(a), PF6 (b) 5а 7а Как и рассмотренный ранее дикатион1, соль 7b действует как окислитель, превращая PhSH в дифенилдисульфид, а фенотиазин – в соответствующий катион-радикал [5,6].
    (check this in PDF content)

  13. Start
    8167
    Prefix
    Te S DSO или NOPF Te + S +2X X=DSO4(a), PF6 (b) 5а 7а Как и рассмотренный ранее дикатион1, соль 7b действует как окислитель, превращая PhSH в дифенилдисульфид, а фенотиазин – в соответствующий катион-радикал
    Exact
    [5,6]
    Suffix
    . Подобно диорганилтеллуридамгетероциклы5 окисляются ButOCl в соответствующие теллуроксиды8 [6]. Величины 125Те химических сдвигов (δ 1154 м.д. для 8a и 1159 м.д. для 8b) однозначно свидетельствует о том, что окислению подвергается атом теллура, поскольку δ 125Те для Ph2TeO составляет 1035 м.д.
    (check this in PDF content)

  14. Start
    8264
    Prefix
    Te S DSO или NOPF Te + S +2X X=DSO4(a), PF6 (b) 5а 7а Как и рассмотренный ранее дикатион1, соль 7b действует как окислитель, превращая PhSH в дифенилдисульфид, а фенотиазин – в соответствующий катион-радикал [5,6]. Подобно диорганилтеллуридамгетероциклы5 окисляются ButOCl в соответствующие теллуроксиды8
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Величины 125Те химических сдвигов (δ 1154 м.д. для 8a и 1159 м.д. для 8b) однозначно свидетельствует о том, что окислению подвергается атом теллура, поскольку δ 125Те для Ph2TeO составляет 1035 м.д.
    (check this in PDF content)

  15. Start
    8604
    Prefix
    Величины 125Те химических сдвигов (δ 1154 м.д. для 8a и 1159 м.д. для 8b) однозначно свидетельствует о том, что окислению подвергается атом теллура, поскольку δ 125Те для Ph2TeO составляет 1035 м.д. Интересно отметить, что при окислении структурнородственногоселенатиоцина образуется смесь сульфоксида (67%) и селеноксида (33%)
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Теллуроксиды8 были синтезированы также щелочным гидролизом теллурдибромидов9, полученных окислением гетероциклов 5 бромом [6]. Подобно диарилтеллуроксидам [7], 12-оксо-5Н,7Ндибензо[b,d][1,5]теллуратиоцин5a при реакции с (RCO)2O образует дикарбоксилаты10 [6,8].
    (check this in PDF content)

  16. Start
    8733
    Prefix
    Интересно отметить, что при окислении структурнородственногоселенатиоцина образуется смесь сульфоксида (67%) и селеноксида (33%) [6]. Теллуроксиды8 были синтезированы также щелочным гидролизом теллурдибромидов9, полученных окислением гетероциклов 5 бромом
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Подобно диарилтеллуроксидам [7], 12-оксо-5Н,7Ндибензо[b,d][1,5]теллуратиоцин5a при реакции с (RCO)2O образует дикарбоксилаты10 [6,8]. Te S О +(RCO)OTe S RCOORCOO R=Me (a), CF (b) 510 При кипячении диацетата10a в бензоле образуется смесь сульфида 11 (выход 23%) и гетероцикла 5a (выход 60%).
    (check this in PDF content)

  17. Start
    8828
    Prefix
    Интересно отметить, что при окислении структурнородственногоселенатиоцина образуется смесь сульфоксида (67%) и селеноксида (33%) [6]. Теллуроксиды8 были синтезированы также щелочным гидролизом теллурдибромидов9, полученных окислением гетероциклов 5 бромом [6]. Подобно диарилтеллуроксидам
    Exact
    [7]
    Suffix
    , 12-оксо-5Н,7Ндибензо[b,d][1,5]теллуратиоцин5a при реакции с (RCO)2O образует дикарбоксилаты10 [6,8]. Te S О +(RCO)OTe S RCOORCOO R=Me (a), CF (b) 510 При кипячении диацетата10a в бензоле образуется смесь сульфида 11 (выход 23%) и гетероцикла 5a (выход 60%).
    (check this in PDF content)

  18. Start
    8859
    Prefix
    Интересно отметить, что при окислении структурнородственногоселенатиоцина образуется смесь сульфоксида (67%) и селеноксида (33%) [6]. Теллуроксиды8 были синтезированы также щелочным гидролизом теллурдибромидов9, полученных окислением гетероциклов 5 бромом [6]. Подобно диарилтеллуроксидам [7], 12-оксо-5Н,7Ндибензо[b,d]
    Exact
    [1,5]
    Suffix
    теллуратиоцин5a при реакции с (RCO)2O образует дикарбоксилаты10 [6,8]. Te S О +(RCO)OTe S RCOORCOO R=Me (a), CF (b) 510 При кипячении диацетата10a в бензоле образуется смесь сульфида 11 (выход 23%) и гетероцикла 5a (выход 60%).
    (check this in PDF content)

  19. Start
    8929
    Prefix
    Теллуроксиды8 были синтезированы также щелочным гидролизом теллурдибромидов9, полученных окислением гетероциклов 5 бромом [6]. Подобно диарилтеллуроксидам [7], 12-оксо-5Н,7Ндибензо[b,d][1,5]теллуратиоцин5a при реакции с (RCO)2O образует дикарбоксилаты10
    Exact
    [6,8]
    Suffix
    . Te S О +(RCO)OTe S RCOORCOO R=Me (a), CF (b) 510 При кипячении диацетата10a в бензоле образуется смесь сульфида 11 (выход 23%) и гетероцикла 5a (выход 60%). Образование этих продуктов объясняется трансаннулярнымS – Te взаимодействием в интермедиатах, возникающих в процессе реакции [6,8].
    (check this in PDF content)

  20. Start
    9208
    Prefix
    Te S О +(RCO)OTe S RCOORCOO R=Me (a), CF (b) 510 При кипячении диацетата10a в бензоле образуется смесь сульфида 11 (выход 23%) и гетероцикла 5a (выход 60%). Образование этих продуктов объясняется трансаннулярнымS – Te взаимодействием в интермедиатах, возникающих в процессе реакции
    Exact
    [6,8]
    Suffix
    . Довольно редкие в теллурорганической химии производные, содержащие связи Те = Е (Е = S, Se), были получены при попытках синтеза N – замещенных – 5Н,7Н – дибензо[b,d][1,5]теллуразоцинов [8].
    (check this in PDF content)

  21. Start
    9543
    Prefix
    Образование этих продуктов объясняется трансаннулярнымS – Te взаимодействием в интермедиатах, возникающих в процессе реакции [6,8]. Довольно редкие в теллурорганической химии производные, содержащие связи Те = Е (Е = S, Se), были получены при попытках синтеза N – замещенных – 5Н,7Н – дибензо[b,d]
    Exact
    [1,5]
    Suffix
    теллуразоцинов [8]. Так, при взаимодействии тетрабромида6 с MeNH2 с последующим добавлением в реакционную смесь Na2S происходит не восстановление группы TeBr2, а образование теллуросульфида12a.
    (check this in PDF content)

  22. Start
    9563
    Prefix
    Образование этих продуктов объясняется трансаннулярнымS – Te взаимодействием в интермедиатах, возникающих в процессе реакции [6,8]. Довольно редкие в теллурорганической химии производные, содержащие связи Те = Е (Е = S, Se), были получены при попытках синтеза N – замещенных – 5Н,7Н – дибензо[b,d][1,5]теллуразоцинов
    Exact
    [8]
    Suffix
    . Так, при взаимодействии тетрабромида6 с MeNH2 с последующим добавлением в реакционную смесь Na2S происходит не восстановление группы TeBr2, а образование теллуросульфида12a. Подобная реакция с PhCY2NH2 и Na2Se приводит к теллуроселениду12b.
    (check this in PDF content)

  23. Start
    9929
    Prefix
    Так, при взаимодействии тетрабромида6 с MeNH2 с последующим добавлением в реакционную смесь Na2S происходит не восстановление группы TeBr2, а образование теллуросульфида12a. Подобная реакция с PhCY2NH2 и Na2Se приводит к теллуроселениду12b. Методом РСА была изучена структура теллуроселенида12b
    Exact
    [9]
    Suffix
    , который существует в виде двух кристаллографических независимых единиц с эквивалентными связями Te – Se. Длина этой связи, составляющая 2.445 А̊ примерно на 0.1 А̊ меньше длины связи Te – Se в бис(2-этилкарбоксифенилтеллуренил)селениде (2-EtO2CC6H4Te)2Se (2.536 А̊) [10] и отвечает, вероятно, двойной связи Te = Se.
    (check this in PDF content)

  24. Start
    10193
    Prefix
    Методом РСА была изучена структура теллуроселенида12b [9], который существует в виде двух кристаллографических независимых единиц с эквивалентными связями Te – Se. Длина этой связи, составляющая 2.445 А̊ примерно на 0.1 А̊ меньше длины связи Te – Se в бис(2-этилкарбоксифенилтеллуренил)селениде (2-EtO2CC6H4Te)2Se (2.536 А̊)
    Exact
    [10]
    Suffix
    и отвечает, вероятно, двойной связи Te = Se. Обращает на себя внимание длина трансаннулярной связи Те···N, равная 2.620 А̊, что значительно меньше суммы ванн-дерваальсовых радиусов элементов (3.70 А̊) [11].
    (check this in PDF content)

  25. Start
    10407
    Prefix
    Длина этой связи, составляющая 2.445 А̊ примерно на 0.1 А̊ меньше длины связи Te – Se в бис(2-этилкарбоксифенилтеллуренил)селениде (2-EtO2CC6H4Te)2Se (2.536 А̊) [10] и отвечает, вероятно, двойной связи Te = Se. Обращает на себя внимание длина трансаннулярной связи Те···N, равная 2.620 А̊, что значительно меньше суммы ванн-дерваальсовых радиусов элементов (3.70 А̊)
    Exact
    [11]
    Suffix
    . Авторы [9] считают эту связь ответственной за стабильность Te = Se фрагмента в 12b. Соединение 12a при обработке эквивалентным количеством (Et2N)3P превращается в теллуразоцин77 (выход 96%). Превращение теллуразоцина13 в теллуроксид14 протекает под действием ButOCl с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором NaOH.
    (check this in PDF content)

  26. Start
    10420
    Prefix
    Длина этой связи, составляющая 2.445 А̊ примерно на 0.1 А̊ меньше длины связи Te – Se в бис(2-этилкарбоксифенилтеллуренил)селениде (2-EtO2CC6H4Te)2Se (2.536 А̊) [10] и отвечает, вероятно, двойной связи Te = Se. Обращает на себя внимание длина трансаннулярной связи Те···N, равная 2.620 А̊, что значительно меньше суммы ванн-дерваальсовых радиусов элементов (3.70 А̊) [11]. Авторы
    Exact
    [9]
    Suffix
    считают эту связь ответственной за стабильность Te = Se фрагмента в 12b. Соединение 12a при обработке эквивалентным количеством (Et2N)3P превращается в теллуразоцин77 (выход 96%). Превращение теллуразоцина13 в теллуроксид14 протекает под действием ButOCl с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором NaOH.
    (check this in PDF content)

  27. Start
    10917
    Prefix
    Превращение теллуразоцина13 в теллуроксид14 протекает под действием ButOCl с последующей обработкой реакционной смеси водным раствором NaOH. Интересно, что под действием реагента Лауссонателлуроксид14 превращается в теллуросульфид12a, тогда как в случае бис(2-метилфенил)теллуроксидапроисходит его восстановление
    Exact
    [9]
    Suffix
    . 2. Методы синтеза восьмичленных теллурсодержащих гетероциклов с тремя и четырьмя гетероатомами. Восьмичленный теллурсодержащийгетероцикл с четырьмя гетероатомами – 1,3диокса-6-теллура-2-силациклооктан 15 был получен с выходом 95% взаимодействием метилвинилдиалкоксисиланов с бис(2-гидроксиэтил)теллуридом [12].
    (check this in PDF content)

  28. Start
    11419
    Prefix
    Восьмичленный теллурсодержащийгетероцикл с четырьмя гетероатомами – 1,3диокса-6-теллура-2-силациклооктан 15 был получен с выходом 95% взаимодействием метилвинилдиалкоксисиланов с бис(2-гидроксиэтил)теллуридом
    Exact
    [12]
    Suffix
    . CH3(CH2=CH)Si(OR)2 + (HOCH2CH2)2Te - ROH R= Me, Et Si HC3 HC=H2C O O Te 15 На основе спектров ЯМР 1Н и 29Siв [9] предполагается, что трансаннулярное взаимодействие Si→халькоген возможно только в гетероцикле15.
    (check this in PDF content)

  29. Start
    11529
    Prefix
    Восьмичленный теллурсодержащийгетероцикл с четырьмя гетероатомами – 1,3диокса-6-теллура-2-силациклооктан 15 был получен с выходом 95% взаимодействием метилвинилдиалкоксисиланов с бис(2-гидроксиэтил)теллуридом [12]. CH3(CH2=CH)Si(OR)2 + (HOCH2CH2)2Te - ROH R= Me, Et Si HC3 HC=H2C O O Te 15 На основе спектров ЯМР 1Н и 29Siв
    Exact
    [9]
    Suffix
    предполагается, что трансаннулярное взаимодействие Si→халькоген возможно только в гетероцикле15. Схема реакции использована для получения восьмичленныхтеллуразотныхгетероциклов с одним атомом теллура и двумя атомами азота 16.
    (check this in PDF content)

  30. Start
    12084
    Prefix
    PhTePh OO + (CH2)3 HN2NH2 N Te N Ph 16Ph Из восьмичленных теллур-, кислород-, азот-содержащих гетероциклов следует отметить 1-окса-2-теллура-6-азоциклоокта-3,5-диен 17, полученный с выходом 80–90% путем обработки суспензии 2-бромтеллуренилциклогексенилиен-2-гидроксианилинов 18 эквимолярным количеством триэтиламина
    Exact
    [13]
    Suffix
    . Строение синтезированных соединений подтверждено данными ЯМР 1Н. ЯМР 1Н соединения 17 (ДМСО-d6, м.д.): 1.70-3.03 (м, 8Н, (СН2)4), 2.27 (с, 3Н, СН2), 6.90-7.35 (м, 4Н, Н-аром.), 9.47 (с, 1Н, СН=N), 10.72 (с, 1Н, ОН).
    (check this in PDF content)