The 24 reference contexts in paper D. Nefyodova S., E. Nikolaeva V., A. Poplavnoy S., T. Fedorova P., Д. Нефёдова С., Е. Николаева В., А. Поплавной С., Т. Федорова П. (2016) “ОСОБЕННОСТИ СТРУКТУРЫ И ФИЗИЧЕСКИХ СВОЙСТВ НЕКОТОРЫХ СУПЕРИОННЫХ КРИСТАЛЛОВ // STRUCTURE AND PHYSICAL PROPERTIES OF SOME SUPERIONIC CRYSTALS” / spz:neicon:vestnik-k:y:2013:i:3:p:22-30

  1. Start
    1603
    Prefix
    проводники или твердые электролиты используются в конденсаторах огромной емкости, таймерах, чрезвычайно надежных (хотя и медленных) запоминающих устройствах, селективных датчиках, батареях, топливных элементах, ионоселективных мембранах, преобразователях информации. Все твердотельные электрические и электрохимические устройства отличаются малыми размерами и высокой механической прочностью
    Exact
    [1; 2; 3]
    Suffix
    . Физический механизм, обеспечивающий суперионную проводимость, связан с высокой подвижностью какого-либо сорта ионов в решетке, образованной другим сортом (или сортами) ионов. Для реализации такого рода высокой подвижности необходимо выполнение одновременно нескольких условий.
    (check this in PDF content)

  2. Start
    4804
    Prefix
    Суперионные кристаллы с решеткой флюорита. Кристаллы MeF2 (Me = Ca, Cd, Sr, Pb, Ba) и MeO2 (Me = U, Pu, Th, Np) со структурой флюорита при высоких температурах обладают суперионной проводимостью
    Exact
    [2, 3]
    Suffix
    . Они находят широкое практическое применение как в обычном, так и в суперионном состояниях. Для точной оптики в области ультрафиолета используются кристаллы кубической структуры с коротковолновой границей пропускания, например, CaF2, BaF2, SrF2.
    (check this in PDF content)

  3. Start
    8440
    Prefix
    Как результаты обработки экспериментальных данных, так и молекулярно-динамическое моделирование показывают, что доминирует первый механизм ионной проводимости, для которого характерны меньшие значения энергии миграции
    Exact
    [2; 3]
    Suffix
    . Зависимость значения суммарной энергии дефектов от их концентрации показывает понижение энергии образования одного дефекта с ростом концентрации дефектов. Данный эффект весьма важен, так как именно благодаря его наличию в теории объясняются быстрое возрастание числа дефектов при достижении температуры начала перехода в суперионное состояние и появление ряда аномалий в физико-химических свой
    (check this in PDF content)

  4. Start
    9688
    Prefix
    и MeO2 с решеткой флюорита путем выделения из полного фононного спектра кристалла колебательных состояний подрешеток позволяет уже в гармоническом приближении исследовать различия в динамическом поведении подрешеток. В частности температурное поведение среднеквадратичных смещений атомов подрешеток показывает, почему именно анионная подрешетка будет разупорядочиваться с ростом температуры
    Exact
    [3]
    Suffix
    . Особую роль в суперионной проводимости играют низкоэнергетические оптические фононы (НОФ). Вопрос о связи суперионной проводимости с особенностями НОФ исследовался в ряде работ [3]. Само существование таких фононов обусловлено некоторыми особенностями межионного взаимодействия.
    (check this in PDF content)

  5. Start
    9852
    Prefix
    В частности температурное поведение среднеквадратичных смещений атомов подрешеток показывает, почему именно анионная подрешетка будет разупорядочиваться с ростом температуры [3]. Особую роль в суперионной проводимости играют низкоэнергетические оптические фононы (НОФ). Вопрос о связи суперионной проводимости с особенностями НОФ исследовался в ряде работ
    Exact
    [3]
    Suffix
    . Само существование таких фононов обусловлено некоторыми особенностями межионного взаимодействия. НОФ имеют большие значения коэффициентов затухания вблизи температуры суперионного перехода. В некоторых суперионных соединениях НОФ обладают акустоподобным поведением.
    (check this in PDF content)

  6. Start
    10330
    Prefix
    Особенности фононных спектров в значительной мере определяются структурой кристалла, которая также чрезвычайно важна и для суперионной проводимости. Проиллюстрируем особенности колебательных спектров кристаллов с решеткой флюорита на примере ThO2
    Exact
    [4]
    Suffix
    . Вычисления фононного спектраThO2 и его подрешеток, а также соответствующих плотностей частот выполнялось в модели жестких ионов с использованием потенциала Борна-Майера-Хаггинса в симметричных точках и направлениях ЗБ кристалла (1) (рис. 1в).
    (check this in PDF content)

  7. Start
    14289
    Prefix
    спектр существенно отличается от кристаллического, однако пики плотности состояний коррелируют с кристаллическими, и по этой причине можно применять формулы для простой решетки Браве не только для вычисления термодинамических характеристик (например, факторов Дебая-Валлера) анионов, но и металлов, понимая, что здесь приближение будет более грубым, однако пригодным для качественных оценок
    Exact
    [4]
    Suffix
    . Рис. 3. Факторы Дебая-Валлера для анионов Bo и катионов ВТh в кристаллах ThO2 На рис. 3 представлены вычисленные и экспериментальные зависимости от температуры значений факторов Дебая-Валлерадля тория и кислорода при температурах ниже .сT Результаты расчетов отображены сплошной и точечной линиями для кислорода и тория соответственно, экспериментальные данные представлены темным
    (check this in PDF content)

  8. Start
    15375
    Prefix
    К этому структурному типу относятся многие сегнетоэлектрики, которые используются в самой быстро развивающейся отрасли – электронике. Некоторые кристаллы со структурой перовскита обладают достаточно высокой суперионной проводимостью
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Из всего многообразия соединений с перовскитоподобной структурой наиболее благоприятные условия для анионной подвижности имеются во фторидах. Впервые диффузионная подвижность ионов фтора была обнаружена среди фтористых перовскитов MePbF3 (Me = Rb, Cs, Te).
    (check this in PDF content)

  9. Start
    18239
    Prefix
    В ряде работ высказывалась гипотеза, объясняющая возникновение ионной проводимости в CsPbF3 резким увеличением числа дефектов. Принципиальная возможность обнаружения изменения концентрации дефектов при изменении объема образца обоснована в
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Появление подвижности ионов фтора при 220 К наблюдалось на основе метода ядерного магнитного резонанса (ЯМР). Измерения дифракции нейтронов в CsPbF3 показали ромбоэдрические искажения ниже 187 К с изменением объема 0.113 %.
    (check this in PDF content)

  10. Start
    20452
    Prefix
    Причиной возникновения множественных позиций для ионов X является несоответствие межатомных расстояний A−X, B−X, соответствующих суммам ионных радиусов. Параметры неизвестных кубических ячеек могут быть спрогнозированы на основании их зависимостей от размеров образующих атомов. Эти зависимости для фторидов приведены в
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Наличие таких зависимостей позволяет предложить для синтеза малоизученных веществ гипотетические структуры, полиморфные превращения в которых связаны с разворотами октаэдров. Действительно, такие соединения (RbPbF3, CsSrF3, CsPbF3) удалось обнаружить и исследовать.
    (check this in PDF content)

  11. Start
    22113
    Prefix
    Поляризуемость количественно описывает деформацию, приводящую к образованию дипольного момента. Для нахождения электронной поляризуемости атомов используют различные феноменологические и первопринципные методы
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Для количественного анализа способности разных ионов к подвижности необходимо учитывать размер промежутков в решетке и способность ионов к деформации, что выражается безразмерным параметром пропускания.
    (check this in PDF content)

  12. Start
    22526
    Prefix
    Параметр пропускания численно равен отношению радиуса деформированной промежуточной позиции, образованной ионами одного заряда, к радиусу деформированного иона противоположного заряда. Для ряда соединений ABX3 параметры пропускания вычислены в
    Exact
    [1]
    Suffix
    и сопоставлены с температурами фазовых переходов. Вычисленные параметры пропускания для соединений CsPbX3, где X = F, Cl, Br, I оказались соответственно равными 1.07, 0.75, 0.67 и 0.59.
    (check this in PDF content)

  13. Start
    23180
    Prefix
    Значения параметра пропускания для катионов оказываются значительно меньшими, чем для ионов фтора, но наблюдается тенденция роста их параметров пропускания при увеличении размеров анионов Х и уменьшении радиусов катионов. Впервые диффузионная подвижность ионов фтора была обнаружена среди фтористых перовскитов при исследовании методом ЯМР 19F соединений APbF3 (A = Rb, Cs, Te)
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Наиболее полные исследования проведены на CsPbF3. Спектры ЯМР 19F низкотемпературной фазы поликристаллического образца представляются одиночной широкой линией с заметной асимметрией. Возможная причина асимметрии спектра – структурная неэквивалентность фторов.
    (check this in PDF content)

  14. Start
    24740
    Prefix
    На примере CsPbF3 и RbPbF3 сделано заключение, что кубические структуры оказываются более предпочтительными к диффузии фтора, чем тетрагональные. Для выяснения влияния замещения ионов фтора на хлор проведено исследование систем CsPbF2Cl и CsPbFCl2
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Рентгеноструктурный анализ показал для этих соединений структуру типа перовскита со слабыми ромбическими искажениями. Эти искажения как раз имеют тип симметрии подрешеток фтора, представленный на рис. 4б.
    (check this in PDF content)

  15. Start
    25079
    Prefix
    Эти искажения как раз имеют тип симметрии подрешеток фтора, представленный на рис. 4б. Первопринципные расчеты фононных спектров 10 кислородосодержащих соединений ATiO3 (A = Ca, Sr, Ba, Ra, Cd, Zn, Mg, Ge, Sn, Pb) выполнены в
    Exact
    [5]
    Suffix
    . Качественно структура этих спектров подобна спектрам кристаллов с решеткой флюорита (рис. 2). Оптическая ветвь, отвечающая в основном колебаниям ионов кислорода, оказывается очень широкой, сливающейся с акустической.
    (check this in PDF content)

  16. Start
    25921
    Prefix
    Некоторые из них (халькогениды серебра), кроме того, имеют интересные полупроводниковые свойства, что резко выделяет их среди классических суперионных проводников, проявляющих в большинстве своем чисто ионную проводимость
    Exact
    [2]
    Suffix
    . Исследованию твердого электролита AgI посвящено много работ. Структура высокотемпературного йодистого серебра α–AgI от 420 К до температуры плавления 828 К описывается пространственной группой 9 - Im3m.hО Ниже полиморфного превращения первого рода β–AgI принадлежит к структурному типу вюрцита с пространственной группой 4 Cmc63 - P6.v Кристаллическая структура высокотемпературной
    (check this in PDF content)

  17. Start
    26541
    Prefix
    к структурному типу вюрцита с пространственной группой 4 Cmc63 - P6.v Кристаллическая структура высокотемпературной разупорядоченной α-фазы имеет объемноцентрированную кубическую vсГ анионную подрешетку,а 2 катиона серебра в кубической ячейке могут занимать 3 типа позиций: 12d – тетраэдрических, 24h – тригональных и 6b – октаэдрических. Молекулярно-динамические (МД) расчеты
    Exact
    [2]
    Suffix
    показывают, что катионы серебра действительно распределены по этим позициям, при этом основной максимум плотности распределения катионов отвечает 12d позициям, второй по интенсивности – 24h позициям, позициям 6b отвечает минимум распределения.
    (check this in PDF content)

  18. Start
    27908
    Prefix
    С понижением температуры среднеквадратичные смещения и диффузия оказываются анизотропными. В частности, при определенных моделях потенциала взаимодействия частицы Ag+ распределяются по некоторым подрешеткам, представленным на рис. 5а, б, в, в то время как другие оказываются пустыми
    Exact
    [6]
    Suffix
    . В [7] компьютерное моделирование беспорядка в AgI было выполнено с использованием более реалистичного потенциала, чем в [6], учтена также и перестройка подрешетки I. Показано, что при высоких температурах ионы Ag+ начинают конденсироваться по отдельным подрешеткам.
    (check this in PDF content)

  19. Start
    27917
    Prefix
    В частности, при определенных моделях потенциала взаимодействия частицы Ag+ распределяются по некоторым подрешеткам, представленным на рис. 5а, б, в, в то время как другие оказываются пустыми [6]. В
    Exact
    [7]
    Suffix
    компьютерное моделирование беспорядка в AgI было выполнено с использованием более реалистичного потенциала, чем в [6], учтена также и перестройка подрешетки I. Показано, что при высоких температурах ионы Ag+ начинают конденсироваться по отдельным подрешеткам.
    (check this in PDF content)

  20. Start
    28027
    Prefix
    В частности, при определенных моделях потенциала взаимодействия частицы Ag+ распределяются по некоторым подрешеткам, представленным на рис. 5а, б, в, в то время как другие оказываются пустыми [6]. В [7] компьютерное моделирование беспорядка в AgI было выполнено с использованием более реалистичного потенциала, чем в
    Exact
    [6]
    Suffix
    , учтена также и перестройка подрешетки I. Показано, что при высоких температурах ионы Ag+ начинают конденсироваться по отдельным подрешеткам. В частности получено, что ионы Ag+ оказываются в локальном кристаллическом моноклинном окружении, которое не встречается в модели [6].
    (check this in PDF content)

  21. Start
    28285
    Prefix
    Показано, что при высоких температурах ионы Ag+ начинают конденсироваться по отдельным подрешеткам. В частности получено, что ионы Ag+ оказываются в локальном кристаллическом моноклинном окружении, которое не встречается в модели
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Получено также распределение ионов Ag+ по qГ подрешеткам, представленным на рис. 5а, б, в, которое отличается от модели [6]. Это говорит о том, что конкретный вид упорядочения Ag+ существенно зависит от потенциала взаимодействия МД моделирования.
    (check this in PDF content)

  22. Start
    28400
    Prefix
    В частности получено, что ионы Ag+ оказываются в локальном кристаллическом моноклинном окружении, которое не встречается в модели [6]. Получено также распределение ионов Ag+ по qГ подрешеткам, представленным на рис. 5а, б, в, которое отличается от модели
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Это говорит о том, что конкретный вид упорядочения Ag+ существенно зависит от потенциала взаимодействия МД моделирования. Однако следует отметить, что в любом случае при понижении температуры зарождается анизотропная фаза, наблюдаемая диффузия также оказывается анизотропной.
    (check this in PDF content)

  23. Start
    29780
    Prefix
    Так, в Ag2S в Ag-подсистеме по данным рентгеновского и нейтронного диффузного рассеяния образуются динамические микродомены сигарообразной формы, диаметром ~ а, где а – параметры решетки, вытянуты вдоль направления <100> со временем жизни ~ 5х10-11 c
    Exact
    [2]
    Suffix
    . Соединения Ag3SI и Ag3SBr называют обратными перовскитами (антиперовскитами), так как в них места анионов в перовскитах занимают катионы. Эти соединения являются одними из лучших ионных проводников.
    (check this in PDF content)

  24. Start
    30020
    Prefix
    Соединения Ag3SI и Ag3SBr называют обратными перовскитами (антиперовскитами), так как в них места анионов в перовскитах занимают катионы. Эти соединения являются одними из лучших ионных проводников. Схемы фазовых переходов для Ag3SI и Ag3SBr следующие
    Exact
    [2]
    Suffix
    : 914 3hh3 117 h2h ( - фаза)O (Im 3 ) 519K ( - фаза)O (3 )157 ( - фаза)C ( 3), (фаза) разлагается выше 703К ( - фаза)О(3)128 ( - фаза)D (, Ag SImPm mKR AgSBrPm mKCmcm αβγ βγ JJJJJGJJJJJG JJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJJGJJJJJG 12, 16 C).2v Структура α-Ag3SI высокотемпературной полиморфной модификации образует vсГэлементарную ячейку благодаря тому, что анионы S и I р
    (check this in PDF content)