The 9 reference contexts in paper E. Magaril R., R. Magaril Z., Е. Магарил Р., Р. Магарил З. (2018) “ПОВЫШЕНИЕ ЭФФЕКТИВНОСТИ ПРОЦЕССА ПИРОЛИЗА ПУТЕМ ВЛИЯНИЯ НА ИНИЦИИРОВАНИЕ ТЕРМИЧЕСКОГО РАСПАДА УГЛЕВОДОРОДОВ // THE INCREASE IN THE EFFECTIVENESS OF THE PYROLYSIS BY AFFECTING THE INITIATION STAGE OF HYDROCARBONS THERMAL DECOMPOSITION” / spz:neicon:tumnig:y:2018:i:3:p:131-137

  1. Start
    2558
    Prefix
    В странах с недостаточным количеством газообразных и легких жидких углеводородов с целью получения этилена в качестве сырья для пиролиза применяют любые нефтяные фракции. Прогнозируется, что к 2020 году мировое производство этилена составит 200 млн т/год
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Непрерывный рост мировой потребности в этилене обусловливает необходимость разработки более эффективных методов пиролиза, позволяющих увеличить выходы целевых продуктов [2–4]. С учетом знаний о радикально-цепном механизме термических реакций углеводородов, одной из возможностей влияния на процесс является воздействие на стадию инициирования цепей.
    (check this in PDF content)

  2. Start
    2734
    Prefix
    Прогнозируется, что к 2020 году мировое производство этилена составит 200 млн т/год [1]. Непрерывный рост мировой потребности в этилене обусловливает необходимость разработки более эффективных методов пиролиза, позволяющих увеличить выходы целевых продуктов
    Exact
    [2–4]
    Suffix
    . С учетом знаний о радикально-цепном механизме термических реакций углеводородов, одной из возможностей влияния на процесс является воздействие на стадию инициирования цепей. Представляет значительный практический интерес ускорение термического распада углеводородов высокоэффективными инициирующими добавками.
    (check this in PDF content)

  3. Start
    3074
    Prefix
    С учетом знаний о радикально-цепном механизме термических реакций углеводородов, одной из возможностей влияния на процесс является воздействие на стадию инициирования цепей. Представляет значительный практический интерес ускорение термического распада углеводородов высокоэффективными инициирующими добавками. Согласно работе
    Exact
    [5]
    Suffix
    , бимолекулярные реакции инициирования цепей при пиролизе будут значимы только в случае, если они имеют энергию активации по меньшей мере на 170 кДж/моль меньше, чем конкурирующая реакция инициирования первого порядка.
    (check this in PDF content)

  4. Start
    3432
    Prefix
    Согласно работе [5], бимолекулярные реакции инициирования цепей при пиролизе будут значимы только в случае, если они имеют энергию активации по меньшей мере на 170 кДж/моль меньше, чем конкурирующая реакция инициирования первого порядка. Этому условию удовлетворяют реакции углеводородов с алленом. На современном этапе возрастает интерес к процессу пиролиза биомассы
    Exact
    [6–8]
    Suffix
    , для которого исследование ускорения инициирования цепей с помощью аллена также может представлять интерес. Влияние стадии инициирования цепей на кинетику термического распада углеводородов. Процесс термического распада углеводородов протекает с постоянной скоростью при равенстве скоростей образования и гибели радикалов, при этом концентрация радикалов [] постоянна и определяется
    (check this in PDF content)

  5. Start
    4585
    Prefix
    Первичное образование радикалов идет по реакции (3) С6Н14= 27H3C  —343 кДж/моль (3) (при расчете теплового эффекта реакции использованы термодинамические данные
    Exact
    [7]
    Suffix
    ). В реакции цепного распада н-гексана образуется н-пентен-1. Его распад по реакции (4) → — 292 кДж/моль (4) требует затрат энергии на 51 кДж/моль меньше (при расчете использованы термодинамические данные, приведенные в [9, 10]).
    (check this in PDF content)

  6. Start
    4811
    Prefix
    В реакции цепного распада н-гексана образуется н-пентен-1. Его распад по реакции (4) → — 292 кДж/моль (4) требует затрат энергии на 51 кДж/моль меньше (при расчете использованы термодинамические данные, приведенные в
    Exact
    [9, 10]
    Suffix
    ). Оценка скорости реакций (4) распада н-пентена-1 и (3) распада н-гексана показывает, что при одинаковых предэкспонентах распад н-пентена-1 происходит при 800 К быстрее, чем гексана в = ⋅ ⋅ R800 -342000 R800 -292000 e e 103.3, то есть уже при очень малой степени распада н-гексана цепи инициируются на н-пентене-1, являющемся продуктом распада.
    (check this in PDF content)

  7. Start
    5998
    Prefix
    +=→+= (5) CH(CCH)223232HCCHCCHHC =+==→ (6) и инициированием цепей в результате реакции (7) образующегося аллена с изобутиленом CHCCHCH222322223HC)CH(CCHHCCHCH)CH(C2 =+===+−=→ (7) вследствие весьма невысокой эндотермичности последней реакции. Расчет теплового эффекта реакции (7) по термодинамическим данным
    Exact
    [7]
    Suffix
    дает величину всего 75 кДж/моль. Скорость инициирования цепей при этом равна k∙[С3Н4]∙[ изо-С4Н8], R 2 1 2CHCHCHCHCH322−−−=5253HCHC+ где k — константа скорости реакции. При концентрации изобутена 1018 мол екул∙см-3 и концентрации аллена 1016 молекул∙см-3можно полагать, что скорость этой реакции равна 10-11∙e-75000/RT10161018 (где 10-11 — удельное число столкновения молекул
    (check this in PDF content)

  8. Start
    6580
    Prefix
    При концентрации изобутена 1018 мол екул∙см-3 и концентрации аллена 1016 молекул∙см-3можно полагать, что скорость этой реакции равна 10-11∙e-75000/RT10161018 (где 10-11 — удельное число столкновения молекул при стерическом коэффициенте предположительно равном 0,1 молекулас см3 ⋅ (с учетом имеющихся экспериментальных данных для подобных реакций
    Exact
    [11]
    Suffix
    )), а при температуре 800 К равна 1018 молекул∙см-3∙с-1. Инициирование за счет распада изобутилена по реакции (8) CH(CCH)CH(CCH)HHC2+=→=23223 (8) требует затрат энергии 318 кДж/моль (по данным [9]).
    (check this in PDF content)

  9. Start
    6802
    Prefix
    молекул при стерическом коэффициенте предположительно равном 0,1 молекулас см3 ⋅ (с учетом имеющихся экспериментальных данных для подобных реакций [11])), а при температуре 800 К равна 1018 молекул∙см-3∙с-1. Инициирование за счет распада изобутилена по реакции (8) CH(CCH)CH(CCH)HHC2+=→=23223 (8) требует затрат энергии 318 кДж/моль (по данным
    Exact
    [9]
    Suffix
    ). Скорость данной реакции равна 18151010800R -318000 e⋅=1012 молекул∙см-3∙с-1, где 1015 с -1 — частота колебаний молекул по реагирующей связи, то есть инициирование цепей на аллене в 106 раз быстрее мономолекулярного распада изобутилена.
    (check this in PDF content)