The 17 reference contexts in paper M. Madygulov Sh., A. Zavodovsky G., V. Shchipanov P., М. Мадыгулов Ш., А. Заводовский Г., В. Щипанов П. (2018) “ВЛИЯНИЕ ВРЕМЕНИ ХРАНЕНИЯ МОЛОТОГО ЛЬДА НА КИНЕТИКУ ОБРАЗОВАНИЯ И РОСТА ГАЗОГИДРАТА ФРЕОНА-12 // INFLUENCE OF THE TIME STORAGE OF ICE POWDER ON KINETICS OF FORMATION AND GROWTH OF FREON-12 GAS HYDRATE” / spz:neicon:tumnig:y:2018:i:2:p:77-83

  1. Start
    1060
    Prefix
    Их применение в перспективе должно улучшить экологическую обстановку на месторождениях и упростить дальнейшую транспортировку ПНГ до мест хранения и переработки при относительно небольших давлениях
    Exact
    [1, 2]
    Suffix
    . Однако широкое использование газогидратных технологий сдерживается относительно невысокой скоростью роста газогидратов и, как следствие этого, низкой степенью перехода льда (воды) в газовый гидрат.
    (check this in PDF content)

  2. Start
    1663
    Prefix
    Это позволяет увеличить площадь контакта гидратообразующего газа с поверхностью льда. Эффективность такого подхода неоднократно наблюдалась при использовании свежеприготовленного молотого льда с размером частиц 100÷500 мкм
    Exact
    [3–5]
    Suffix
    . Однако при хранении мелкодисперсного льда наблюдается снижение поверхности взаимодействия лед/газ вследствие смерзания частиц льда [6]. Безусловно, это должно приводить к снижению скорости роста газогидратов, что тем не менее требует экспериментальных подтверждений, так как на сегодняшний день нет данных о влиянии времени хранения мелкодисперсного льда на образование и рост газогидра
    (check this in PDF content)

  3. Start
    1807
    Prefix
    Эффективность такого подхода неоднократно наблюдалась при использовании свежеприготовленного молотого льда с размером частиц 100÷500 мкм [3–5]. Однако при хранении мелкодисперсного льда наблюдается снижение поверхности взаимодействия лед/газ вследствие смерзания частиц льда
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Безусловно, это должно приводить к снижению скорости роста газогидратов, что тем не менее требует экспериментальных подтверждений, так как на сегодняшний день нет данных о влиянии времени хранения мелкодисперсного льда на образование и рост газогидратов при различных термобарических условиях.
    (check this in PDF content)

  4. Start
    2350
    Prefix
    Актуальность данных исследований возрастает при использовании различных добавок, например поливинилпирролидона (ПВП), позволяющего значительно увеличить скорость роста газовых гидратов на основе модифицированного мелкодисперсного льда
    Exact
    [7–9]
    Suffix
    . При этом на сегодняшний день остается открытым вопрос сохранения промотирующих и ингибирующих свойств модифицированного молотого мелкодисперсного льда от длительности его хранения при температурах меньших 273 K, что требует дополнительных экспериментальных исследований.
    (check this in PDF content)

  5. Start
    3205
    Prefix
    Объект исследований В экспериментах были использованы образцы молотого мелкодисперсного льда со средним размером частиц ~150 мкм. Образцы чистого (без добавок ПВП) и модифицированного полимером льда готовили по методике, описанной в работе
    Exact
    [9]
    Suffix
    . Содержание ПВП в исследуемых образцах модифицированного льда варьировалось в интервале 0,05÷1,25 % масс. Используемые образцы молотого мелкодисперсного льда хранили в морозильной камере при температуре 255 K в герметичных стеклянных пробирках, что обеспечило стабильность газовой фазы над образцом в течение всего времени эксперимента.
    (check this in PDF content)

  6. Start
    4365
    Prefix
    В качестве гидратообразующего газа использовали дихлордифторметан (фреон-12), который образует газогидраты структуры КС-II и максимально пригоден для моделирования процесса гидратообразования природных газов без необходимости применения высоких давлений
    Exact
    [10]
    Suffix
    . Экспериментальная установка При исследованиях газовых гидратов методом P-V-T измерений использовалась экспериментальная установка, подробно описанная в работах [11, 12]. Ее основу составляет термостатируемая ячейка с исследуемым образцом.
    (check this in PDF content)

  7. Start
    4536
    Prefix
    использовали дихлордифторметан (фреон-12), который образует газогидраты структуры КС-II и максимально пригоден для моделирования процесса гидратообразования природных газов без необходимости применения высоких давлений [10]. Экспериментальная установка При исследованиях газовых гидратов методом P-V-T измерений использовалась экспериментальная установка, подробно описанная в работах
    Exact
    [11, 12]
    Suffix
    . Ее основу составляет термостатируемая ячейка с исследуемым образцом. В экспериментах температура образца измерялась с точностью не хуже чем ± 0,1 K с помощью датчика температуры, расположенного в центре образца.
    (check this in PDF content)

  8. Start
    6187
    Prefix
    Как и следовало ожидать, в течение всего времени эксперимента наибольшая скорость роста исследуемого газогидрата наблюдалась для свежеприготовленного молотого мелкодисперсного льда (рис. 1). Высокую активность роста газогидрата в данном случае можно объяснить наличием изначально большой площади контакта гидратообразующего газа с поверхностью гранул льда
    Exact
    [6]
    Suffix
    , так как в данном случае смерзание частиц льда незначительно. Более того, частицы свежеприготовленного молотого льда характеризуются наличием множества локальных дефектов: неровностей, сколов, микротрещин и т. д., которые образовались в процессе механического размалывания льда [13].
    (check this in PDF content)

  9. Start
    6478
    Prefix
    Более того, частицы свежеприготовленного молотого льда характеризуются наличием множества локальных дефектов: неровностей, сколов, микротрещин и т. д., которые образовались в процессе механического размалывания льда
    Exact
    [13]
    Suffix
    . Все эти дефекты, безусловно, увеличивают поверхность взаимодействия гидратообразующего газа со льдом. В совокупности с наличием квазижидкой пленки воды на поверхности частиц льда [14] все эти факторы способствуют высокой скорости роста газогидрата фреона-12, образованного из свежеприготовленного льда, в течение всего времени эксперимента.
    (check this in PDF content)

  10. Start
    6663
    Prefix
    частицы свежеприготовленного молотого льда характеризуются наличием множества локальных дефектов: неровностей, сколов, микротрещин и т. д., которые образовались в процессе механического размалывания льда [13]. Все эти дефекты, безусловно, увеличивают поверхность взаимодействия гидратообразующего газа со льдом. В совокупности с наличием квазижидкой пленки воды на поверхности частиц льда
    Exact
    [14]
    Suffix
    все эти факторы способствуют высокой скорости роста газогидрата фреона-12, образованного из свежеприготовленного льда, в течение всего времени эксперимента. Рис. 1. Динамика роста степени превращения (Pg ) чистого льда в газовый гидрат при температуре 263 К от длительности хранения молотого льда в морозильной камере при температуре 255 К Из представленных на данных (см. рис. 1) видн
    (check this in PDF content)

  11. Start
    7472
    Prefix
    на данных (см. рис. 1) видно, что газогидрат, образованный из свежеприготовленного льда, и газогидрат, образованный на основе льда с однодневной выдержкой, в течение первых 1 000 секунд большую часть времени растут почти с одинаковой скоростью. Это косвенно свидетельствует о незначительном смерзании частиц льда в течение 24 часов при температуре 255 K, что соответствует результатам работы
    Exact
    [6]
    Suffix
    . Однако в дальнейшем, в отличие от свежеприготовленного льда, активность роста газогидрата фреона-12 на основе льда с однодневной выдержкой заметно замедляется. Следует отметить, что влияние экранирующего действия газогидратной корки на замедление роста газогидрата в данном случае можно исключить.
    (check this in PDF content)

  12. Start
    7958
    Prefix
    Следует отметить, что влияние экранирующего действия газогидратной корки на замедление роста газогидрата в данном случае можно исключить. Действительно, на момент начала расхождений значений Pg (момент времени ~1000 с) в этих опытах имеет место одинаковая толщина газогидратной корки, которая определяется величиной Pg
    Exact
    [5]
    Suffix
    и по нашим оценкам приблизительно равна 2,1 мкм. Исходя из этого, можно предположить, что замедление роста газогидрата фреона-12 при однодневной выдержке молотого мелкодисперсного льда свидетельствует об изменениях с течением времени его гидратообразующих свойств, которые в первую очередь затрагивают внутренние области исследуемых частиц льда.
    (check this in PDF content)

  13. Start
    8508
    Prefix
    Заметное уменьшение активности роста газогидрата фреона-12 при длительном хранении (6 и более суток) молотого льда вполне закономерно, так как при этом наблюдается значительное смерзание частиц льда
    Exact
    [6]
    Suffix
    , что, соответственно, уменьшает площадь контакта гидратообразующего газа с поверхностью гранул льда. Более того, с течением времени в результате перекристаллизации льда нивелируются различного рода макроскопические дефекты (трещины, сколы и т. д.) на поверхности и внутри частиц льда [15], восстанавливается нарушенная микроструктура льда и т. д.
    (check this in PDF content)

  14. Start
    8805
    Prefix
    ) молотого льда вполне закономерно, так как при этом наблюдается значительное смерзание частиц льда [6], что, соответственно, уменьшает площадь контакта гидратообразующего газа с поверхностью гранул льда. Более того, с течением времени в результате перекристаллизации льда нивелируются различного рода макроскопические дефекты (трещины, сколы и т. д.) на поверхности и внутри частиц льда
    Exact
    [15]
    Suffix
    , восстанавливается нарушенная микроструктура льда и т. д. Наряду с уменьшением площади контакта гидратообразующего газа с поверхностью гранул льда все это приводит к уменьшению количества незамерзшей воды и льда, активно участвующих в процессе роста газогидрата.
    (check this in PDF content)

  15. Start
    10765
    Prefix
    В отличие от чистого молотого льда, на начальном этапе процессу зародышеобразования в модифицированном молотом мелкодисперсном льду предшествует безгидратный режим, который характеризуется отличным от нуля индукционным периодом гидратообразования. В работе
    Exact
    [9]
    Suffix
    установлено, что величина этого периода линейно увеличивается с ростом концентрации ПВП в интервале 0÷1,25 % масс., что подтверждают и результаты данного исследования. Это означает, что кинетические затруднения, определяющие задержку начала образования зародышей газогидрата, возрастают по мере увеличения количества связанных молекулами полимера молекул воды, находящихся в квазижидкой п
    (check this in PDF content)

  16. Start
    11678
    Prefix
    ) в квазижидкой пленке воды можно объяснить тем, что в процессе дробления замороженных водных растворов механическое разрушение молекулярных связей в структуре льда преимущественно идет в непосредственной близости от молекул ПВП. Действительно, возле них имеется некоторое количество незамерзшей воды, которая делает структуру льда рыхлой и, соответственно, менее прочной
    Exact
    [16, 17]
    Suffix
    . Важно отметить, что индукционный период гидратообразования характеризуется во всех экспериментах отсутствием потребления газа. Это означает, что при наличии ПВП безгидратный режим связан с ухудшением адсорбционных свойств квазижидкой пленки воды, из-за связывания молекулами полимера молекул воды, находящейся на поверхности частиц мелкодисперсного льда.
    (check this in PDF content)

  17. Start
    14049
    Prefix
    При этом часть ее находится в состоянии льда, а другая часть связана в различной степени молекулами ПВП, вокруг которых формируются соответствующие гидратные оболочки (слои с различной степенью связа нности молекул воды), в которых вода не замерзает даже при очень низких температурах
    Exact
    [16, 17]
    Suffix
    . С учетом этого, одна из причин относительно низких значений Pgmax при малых концентрациях ПВП (~ 0,05%), по всей видимости, связана с ростом газогидрата преимущественно на основе льда, так как при этом количество незамерзшей воды, способной активно участвовать в процессе гидратообразования, незначительно.
    (check this in PDF content)