The 40 reference contexts in paper В. Ефремов П., Е. Закатилова И., И. Маклашова В., Н. Шевченко В. (2018) “ТЕРМИЧЕСКИЙ АНАЛИЗ ДЕТОНАЦИОННЫХ НАНОАЛМАЗОВ” / spz:neicon:nanorf:y:2018:i:2:p:12-19

  1. Start
    1469
    Prefix
    Фазовые изменения в ДНА начинаются в диапазоне 600–700 °С, а основной процесс графитизации алмазных наночастиц детонационного синтеза происходит при температуре выше 800 °C. ВВЕДЕНИЕ Синтез детонационных наноалмазов (ДНА) взрывным методом из смеси взрывчатых веществ (ВВ) является относительно дешевым способом производства искусственных алмазов
    Exact
    [1–4]
    Suffix
    . Тем не менее трудоемкая технология очистки алмазной шихты (первичный продукт детонации) дает небольшой процент содержания ДНА с высокой полидисперсностью, а невоспроизводимость полученного продукта в партиях (различный размер частиц, химический и функциональный состав и т.д.) препятствует широкому использованию наноалмазов детонационного синтеза в промыш
    (check this in PDF content)

  2. Start
    2881
    Prefix
    Кроме того, сведения об условиях существования наноалмазов и твердотельных фазовых переходах могут быть полезны для понимания процессов образования ДНА (по мнению некоторых ученых, наноалмазы — это первичное состояние углерода во Вселенной) в космических объектах
    Exact
    [5]
    Suffix
    . Но тем не менее широкое применение ДНА ограничено. На сегодняшний день наноалмазы детонационного синтеза применяют только в трех направлениях: гальваника, масла и смазки и финишное полирование [4].
    (check this in PDF content)

  3. Start
    3093
    Prefix
    Но тем не менее широкое применение ДНА ограничено. На сегодняшний день наноалмазы детонационного синтеза применяют только в трех направлениях: гальваника, масла и смазки и финишное полирование
    Exact
    [4]
    Suffix
    . Во всех остальных направлениях идет только разработка, изучение возможности применения ДНА. Так, например, ДНА возможно применять в биомедицине [6], композиционных материалах [7, 8]. Основная проблема широкого использования кроется в структуре частиц ДНА.
    (check this in PDF content)

  4. Start
    3255
    Prefix
    На сегодняшний день наноалмазы детонационного синтеза применяют только в трех направлениях: гальваника, масла и смазки и финишное полирование [4]. Во всех остальных направлениях идет только разработка, изучение возможности применения ДНА. Так, например, ДНА возможно применять в биомедицине
    Exact
    [6]
    Suffix
    , композиционных материалах [7, 8]. Основная проблема широкого использования кроется в структуре частиц ДНА. Они состоят из алмазного ядра, окруженного оболочкой из неалмазного углерода, содержащего sp2-связи, и поверхностных радикалов (C–H, C–N, C–O) [9], тип и количество которых зависят от исходных ВВ и метода очистки.
    (check this in PDF content)

  5. Start
    3286
    Prefix
    На сегодняшний день наноалмазы детонационного синтеза применяют только в трех направлениях: гальваника, масла и смазки и финишное полирование [4]. Во всех остальных направлениях идет только разработка, изучение возможности применения ДНА. Так, например, ДНА возможно применять в биомедицине [6], композиционных материалах
    Exact
    [7, 8]
    Suffix
    . Основная проблема широкого использования кроется в структуре частиц ДНА. Они состоят из алмазного ядра, окруженного оболочкой из неалмазного углерода, содержащего sp2-связи, и поверхностных радикалов (C–H, C–N, C–O) [9], тип и количество которых зависят от исходных ВВ и метода очистки.
    (check this in PDF content)

  6. Start
    3531
    Prefix
    Основная проблема широкого использования кроется в структуре частиц ДНА. Они состоят из алмазного ядра, окруженного оболочкой из неалмазного углерода, содержащего sp2-связи, и поверхностных радикалов (C–H, C–N, C–O)
    Exact
    [9]
    Suffix
    , тип и количество которых зависят от исходных ВВ и метода очистки. Эти поверхностные функциональные группы оказывают большое влияние на теплофизические и термодинамические свойства ДНА.
    (check this in PDF content)

  7. Start
    4061
    Prefix
    Таким образом, свойства ДНА становятся зависимыми от множества исходных параметров порошка, поэтому в литературных источниках имеется большой разброс данных по свойствам наноалмазов. Так, например, начало температуры графитизации лежит в широком диапазоне значений от 627 до 980 °C
    Exact
    [10–13]
    Suffix
    . Как показано в [14], температура графитизации наночастиц алмаза зависит от их размера. Причем графитизация не происходит спонтанно, одномоментно по всему объему исследуемого образца, а начинается с поверхности и распространяется вглубь послойно с повышением температуры.
    (check this in PDF content)

  8. Start
    4087
    Prefix
    Таким образом, свойства ДНА становятся зависимыми от множества исходных параметров порошка, поэтому в литературных источниках имеется большой разброс данных по свойствам наноалмазов. Так, например, начало температуры графитизации лежит в широком диапазоне значений от 627 до 980 °C [10–13]. Как показано в
    Exact
    [14]
    Suffix
    , температура графитизации наночастиц алмаза зависит от их размера. Причем графитизация не происходит спонтанно, одномоментно по всему объему исследуемого образца, а начинается с поверхности и распространяется вглубь послойно с повышением температуры.
    (check this in PDF content)

  9. Start
    4518
    Prefix
    Причем графитизация не происходит спонтанно, одномоментно по всему объему исследуемого образца, а начинается с поверхности и распространяется вглубь послойно с повышением температуры. В результате этого процесса кубическая структура частиц ДНА с sp3-гибридизацией переходит в луковичную структуру с sp2-гибридизацией
    Exact
    [14]
    Suffix
    . Частицы размером около 2 нм преобразуются в луковичную структуру уже при 800 °C, а частицы ДНА более 10 нм существуют вплоть до 1600 °C [14]. Знание температуры начала графитизации критериально важно для создания сплавов наноалмазов с металлами.
    (check this in PDF content)

  10. Start
    4680
    Prefix
    В результате этого процесса кубическая структура частиц ДНА с sp3-гибридизацией переходит в луковичную структуру с sp2-гибридизацией [14]. Частицы размером около 2 нм преобразуются в луковичную структуру уже при 800 °C, а частицы ДНА более 10 нм существуют вплоть до 1600 °C
    Exact
    [14]
    Suffix
    . Знание температуры начала графитизации критериально важно для создания сплавов наноалмазов с металлами. Огромное влияние на свойства ДНА оказывает его оболочка, состоящая из неалмазного углерода, газовых примесей и поверхностных радикалов.
    (check this in PDF content)

  11. Start
    4967
    Prefix
    Знание температуры начала графитизации критериально важно для создания сплавов наноалмазов с металлами. Огромное влияние на свойства ДНА оказывает его оболочка, состоящая из неалмазного углерода, газовых примесей и поверхностных радикалов. Как показано в
    Exact
    [14]
    Suffix
    , наноалмаз вследствие разветвленной поверхности и высокой поверхностной энергии обладает высокой сорбционной способностью. Предполагалось, что предварительная термическая обработка способна избавить наноалмазные частицы от газовых примесей, однако этого не произошло.
    (check this in PDF content)

  12. Start
    5790
    Prefix
    Однако предварительная термическая обработка существенно изменяет морфологические свойства порошка, значительно увеличивая долю наночастиц с измененной формой при значительном увеличении их линейных размеров (10–30 нм)
    Exact
    [15]
    Suffix
    . Предполагается [16], что предварительная термическая обработка до 600 °С гомогенизирует порошок детонационного наноалмаза, сводя его по структуре к одному составу, не зависящему от исходных данных производства ДНА.
    (check this in PDF content)

  13. Start
    5811
    Prefix
    Однако предварительная термическая обработка существенно изменяет морфологические свойства порошка, значительно увеличивая долю наночастиц с измененной формой при значительном увеличении их линейных размеров (10–30 нм) [15]. Предполагается
    Exact
    [16]
    Suffix
    , что предварительная термическая обработка до 600 °С гомогенизирует порошок детонационного наноалмаза, сводя его по структуре к одному составу, не зависящему от исходных данных производства ДНА.
    (check this in PDF content)

  14. Start
    6314
    Prefix
    Точное знание условий существования и стабильности ДНА позволит расширить сферу их применимости. Так, на сегодняшний день существует несколько областей, в которых используются наноалмазы, но большинство из них только в стадии изучения
    Exact
    [4]
    Suffix
    . Таким образом, детальное изучение теплофизических и термодинамических свойств, тепловой стабильности, кинетики структурных переходов и т.д. является основной задачей для понимания вопроса о широком применении ДНА.
    (check this in PDF content)

  15. Start
    6683
    Prefix
    Таким образом, детальное изучение теплофизических и термодинамических свойств, тепловой стабильности, кинетики структурных переходов и т.д. является основной задачей для понимания вопроса о широком применении ДНА. ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ В данной работе исследовались наноалмазы, полученные в результате взрыва смеси тротил/гексоген (50/50)
    Exact
    [1]
    Suffix
    . Первоначальные оценки свойств исходного ДНА описаны в [15, 16]. Анализ исходного наноразмерного углеродного материала проводился с использованием электронной микроскопии, рентгенофазового и рентгенофлуоресцентного анализов.
    (check this in PDF content)

  16. Start
    6747
    Prefix
    ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНАЯ ЧАСТЬ В данной работе исследовались наноалмазы, полученные в результате взрыва смеси тротил/гексоген (50/50) [1]. Первоначальные оценки свойств исходного ДНА описаны в
    Exact
    [15, 16]
    Suffix
    . Анализ исходного наноразмерного углеродного материала проводился с использованием электронной микроскопии, рентгенофазового и рентгенофлуоресцентного анализов. По результатам исследования содержание углерода в исходном порошке ДНА составило выше 98 %.
    (check this in PDF content)

  17. Start
    8211
    Prefix
    Наноалмазный порошок нагревался с заданной постоянной скоростью в корундовом (Al2O3) тигле с закрытой крышкой в диапазоне температур от комнатной до 1500 °С в потоке аргона при атмосферном давлении. Ранее проводился термоанализ ДНА при скорости нагрева 2, 5, 10, 20 °С/мин
    Exact
    [15]
    Suffix
    , который позволил выделить два характерных диапазона скоростей нагрева, в которых получались подобные результаты, — «медленного нагрева» 2–5 °С/мин и «нормального нагрева» 10–20 °С/мин.
    (check this in PDF content)

  18. Start
    11352
    Prefix
    фазовых переходов зависит также от разности плотностей обеих полиморфных модификаций, а из теории абсолютных скоростей скорость фазового превращения уменьшается с увеличением изменения плотности фаз (плотность алмаза в полтора раза выше плотности графита). Преобразование в графит крупнокристаллического алмаза происходит в атмосфере при температуре выше 150 °C
    Exact
    [17]
    Suffix
    . Графитизация наноалмаза осуществляется при более низкой температуре и зависит от многих параметров. Так, начало фазового превращения зависит от размера, площади поверхности и формы наночастиц [18].
    (check this in PDF content)

  19. Start
    11563
    Prefix
    Графитизация наноалмаза осуществляется при более низкой температуре и зависит от многих параметров. Так, начало фазового превращения зависит от размера, площади поверхности и формы наночастиц
    Exact
    [18]
    Suffix
    . Способ получения наноалмазов, наличие примесей, которые могут выступать катализаторами, также влияют на начальную температуру фазового перехода. Для определения температуры начала графитизации образцы наноалмазного порошка нагревались до 600, 800, 1000, 1200, 1500 °C со скоростью 10 и 2 °C/мин.
    (check this in PDF content)

  20. Start
    12684
    Prefix
    Термограмма нагрева образцов ДНА в аргоне: 1 — кривая ДСК, v = 10 °C/мин; 2 — кривая ДСК, v = 2 °C/мин вая ДСК). По кривой ДСК (линия 1, рис. 1) можно определить, что экзотермическая реакция протекает в диапазоне от 610 до 680 °C. На поверхности наночастицы имеются лактонные группы
    Exact
    [9]
    Suffix
    , которые в этом диапазоне температур претерпевают разложение. При этом происходит образование углекислого газа CO2 и выделение некоторого количества энергии, поэтому данный пик можно также связать с химической реакцией, происходящей на поверхности наночастицы [13].
    (check this in PDF content)

  21. Start
    12963
    Prefix
    При этом происходит образование углекислого газа CO2 и выделение некоторого количества энергии, поэтому данный пик можно также связать с химической реакцией, происходящей на поверхности наночастицы
    Exact
    [13]
    Suffix
    . Тепловыделение в этом химическом процессе может перекрывать фазовый переход и затруднять идентификацию начала графитизации методом СТА. Влияние кинетики на отжиг поверхностных радикалов хорошо виден из сравнения кривых ДСК (линии 1 и 2 на рис. 1).
    (check this in PDF content)

  22. Start
    13808
    Prefix
    Как известно, в углероде гибрид sp2 (графитоподобный) имеет более низкую энергетическую конфигурацию, чем sp3 (алмазоподобный), поэтому графит является более стабильным. Вследствие этого переход из одной углеродной фазы в другую сопровождается с выделением тепла. Однако из-за маленькой разницы между энергиями фаз (160 Дж/г
    Exact
    [19]
    Suffix
    ) при подобной термической обработке не наблюдается ярко выраженного характерного экзотермического пика на кривой ДСК. При отжиге порошка ДНА конкурируют три процесса: разложение поверхностных групп, который может происходить как с поглощением, так и с выделением тепла; графитизации наноалмазного ядра, происходящая с выделением тепла, и процесс спекания частиц порошка, происход
    (check this in PDF content)

  23. Start
    14254
    Prefix
    При отжиге порошка ДНА конкурируют три процесса: разложение поверхностных групп, который может происходить как с поглощением, так и с выделением тепла; графитизации наноалмазного ядра, происходящая с выделением тепла, и процесс спекания частиц порошка, происходящий с поглощением энергии. По данным работы
    Exact
    [9]
    Suffix
    до температуры 950 °C происходило полное удаление примесной оболочки наноалмаза, что провоцировало начало графитизации поверхности частиц. Так основной процесс фазового перехода происходит выше 950 °C.
    (check this in PDF content)

  24. Start
    15271
    Prefix
    Как показал рентгенофазовый анализ обработанных образцов (рис. 2), содержание алмазной фазы из соотношения интегральных интенсивностей от базовой плоскости (111) на рентгеновской линии при 2θ = 44°, уменьшается с ростом температуры обработки (рис. 2, линии 2–5). Это противоречит результатам работы
    Exact
    [10]
    Suffix
    , в которой количество алмазной фазы не уменьшалось вплоть до 1000 °С. При этом из рис. 2 видно, что пик графита на рентгеновской линии от базовой плоскости (002) 2θ = 26° не увеличивается с ростом температуры.
    (check this in PDF content)

  25. Start
    15824
    Prefix
    Это может означать, что частицы исходного ДНА претерпевают деструкцию, в результате которой они переходят не в кристаллическую упорядоченную графитовую структуру с sp2-связями, а в аморфное состояние, количество которой невозможно определить рентгеновским методом. Так, в работе
    Exact
    [20]
    Suffix
    идет речь о преобразовании ДНА в луковичную структуру через промежуточную аморфную фазу. По результатам работы [20], начиная с температуры 600 °C поверхность алмазных наночастиц начинает переходить в аморфное состояние.
    (check this in PDF content)

  26. Start
    15951
    Prefix
    исходного ДНА претерпевают деструкцию, в результате которой они переходят не в кристаллическую упорядоченную графитовую структуру с sp2-связями, а в аморфное состояние, количество которой невозможно определить рентгеновским методом. Так, в работе [20] идет речь о преобразовании ДНА в луковичную структуру через промежуточную аморфную фазу. По результатам работы
    Exact
    [20]
    Suffix
    , начиная с температуры 600 °C поверхность алмазных наночастиц начинает переходить в аморфное состояние. При температуре отжига в 750 °C малые частицы наноалмаза были преобразованы в аморфное состояние полностью, а при температуре в 850 °C наблюдалось появление луковичной структуры [20].
    (check this in PDF content)

  27. Start
    16263
    Prefix
    По результатам работы [20], начиная с температуры 600 °C поверхность алмазных наночастиц начинает переходить в аморфное состояние. При температуре отжига в 750 °C малые частицы наноалмаза были преобразованы в аморфное состояние полностью, а при температуре в 850 °C наблюдалось появление луковичной структуры
    Exact
    [20]
    Suffix
    . В [13] говорится, что начиная с температуры 1000 °C в образце порошка наноалмаза начинают появляться углеродные луковичные структуры, соответствующие на дифрактограмме гало, не дающему пика.
    (check this in PDF content)

  28. Start
    16270
    Prefix
    По результатам работы [20], начиная с температуры 600 °C поверхность алмазных наночастиц начинает переходить в аморфное состояние. При температуре отжига в 750 °C малые частицы наноалмаза были преобразованы в аморфное состояние полностью, а при температуре в 850 °C наблюдалось появление луковичной структуры [20]. В
    Exact
    [13]
    Suffix
    говорится, что начиная с температуры 1000 °C в образце порошка наноалмаза начинают появляться углеродные луковичные структуры, соответствующие на дифрактограмме гало, не дающему пика.
    (check this in PDF content)

  29. Start
    16723
    Prefix
    Данные луковицы имеют слоистую кольцевую структуру с межплоскостным расстоянием больше, чем в графите. Аналогичное образование частиц размером около 5 нм, имеющих луковичную структуру, наблюдалось при температуре обработки 1000 °C в
    Exact
    [20]
    Suffix
    . Авторы работ [13, 20] подобное образование (луковичная структура) называют графитоподобной структурой, которой соответствует гало на рентгеновской линии от базовой плоскости (002). Наши результаты показывают появление такого гало на рентгеновской линии на в диапазоне брэгговских углов 2θ = 20–32° при нагреве до 1500 °С (рис. 2, линии 4, 5), соответствующего рентгеноамо
    (check this in PDF content)

  30. Start
    16742
    Prefix
    Данные луковицы имеют слоистую кольцевую структуру с межплоскостным расстоянием больше, чем в графите. Аналогичное образование частиц размером около 5 нм, имеющих луковичную структуру, наблюдалось при температуре обработки 1000 °C в [20]. Авторы работ
    Exact
    [13, 20]
    Suffix
    подобное образование (луковичная структура) называют графитоподобной структурой, которой соответствует гало на рентгеновской линии от базовой плоскости (002). Наши результаты показывают появление такого гало на рентгеновской линии на в диапазоне брэгговских углов 2θ = 20–32° при нагреве до 1500 °С (рис. 2, линии 4, 5), соответствующего рентгеноаморфной графитоподобной
    (check this in PDF content)

  31. Start
    18621
    Prefix
    Результаты исследования порошка ДНА с помощью рамановской спектроскопии КРС приведены на рис. 3. Для макроскопического графита и крупнокристаллического алмаза пики на КРС спектре хорошо известны на частотах 1581 см–1
    Exact
    [21]
    Suffix
    и 1332 см–1 [22], соответственно. КРС-спектр порошка детонационного наноалмаза сильно отличается от крупнокристаллического алмаза. Он имеет несколько широких рамановских пиков на частотах 482.09, 791.2, 1064.4, 1318.4 и 1553.2 см–1 (рис. 3, линия 1).
    (check this in PDF content)

  32. Start
    18637
    Prefix
    Результаты исследования порошка ДНА с помощью рамановской спектроскопии КРС приведены на рис. 3. Для макроскопического графита и крупнокристаллического алмаза пики на КРС спектре хорошо известны на частотах 1581 см–1 [21] и 1332 см–1
    Exact
    [22]
    Suffix
    , соответственно. КРС-спектр порошка детонационного наноалмаза сильно отличается от крупнокристаллического алмаза. Он имеет несколько широких рамановских пиков на частотах 482.09, 791.2, 1064.4, 1318.4 и 1553.2 см–1 (рис. 3, линия 1).
    (check this in PDF content)

  33. Start
    19162
    Prefix
    Широкий пик на частоте около 500 см–1 указывает на присутствие аморфного углерода в образце, атомы которого находятся в sp3-гибридном состоянии. Небольшой пик при 791.2 см−1 может быть связан с присутствием луковичноподобных углеродных структур, как в
    Exact
    [23]
    Suffix
    . Интенсивный пик при 1318.4 см–1 указывает на присутствие в исходном образце наноалмаза. В КРС-спектре исходного образца присутствует также широкая полоса средней интенсивности с максимумом при 1600 см–1 (G-пик), отвечающая графитоподобному углероду.
    (check this in PDF content)

  34. Start
    19451
    Prefix
    Интенсивный пик при 1318.4 см–1 указывает на присутствие в исходном образце наноалмаза. В КРС-спектре исходного образца присутствует также широкая полоса средней интенсивности с максимумом при 1600 см–1 (G-пик), отвечающая графитоподобному углероду. Как показано
    Exact
    [24]
    Suffix
    , для графеновых структур и углеродных нанотрубок положение G-пика смещено в область 1600 см−1. КРС-спектры после отжига образцов до температур 800, 1200 1500 °С со скоростью 10 °C/мин и до 1500 °C со скоростью 2 °C/мин представлены на рис. 3 линиями 2–5, соответственно.
    (check this in PDF content)

  35. Start
    24059
    Prefix
    Так как алмазные наночастицы имеют сложную структуру, включающую в себя алмазное ядро и окружающую его «оболочку», состоящую из различных неалмазных форм углерода, газовых фаз и т.д.
    Exact
    [25]
    Suffix
    , то можно предположить, что при нагревании в данных условиях происходит слипание нескольких частиц в одну, вследствие чего увеличивается размер частиц. На рис. 5 представлены микрофотографии углеродного порошка после термической обработки со скоростью 2 °C/мин до температуры 1500 °C.
    (check this in PDF content)

  36. Start
    25321
    Prefix
    При нагреве со скоростью 10 °C/мин размер шаровидных частиц составил 30–40 нм (увеличение линейного размера по сравнению с исходным 5–10 нм), а при нагреве со скоростью 2 °C/мин размер шаровидных частиц оказался менее 10 нм и появились пластинчатые образования, природа и происхождение которых требует дальнейших исследований. В
    Exact
    [3, 26–28]
    Suffix
    показана зависимость степени графитизации алмаза по разным кристаллографическим направлениям. ДНА характеризуется преимущественным преобладанием рентгенографической плоскости (111), графитизирующейся с минимальной скоростью, поэтому процесс фазового изменения может происходить неравномерно.
    (check this in PDF content)

  37. Start
    26085
    Prefix
    Зависимость размеров образующихся частиц и конгломератов от скорости — лишь экспериментальный факт, требующий дальнейшего исследования с использованием оборудованием с лучшим разрешением, например просвечивающего электронного микроскопа. Проанализировав литературные данные
    Exact
    [4, 13, 29]
    Suffix
    и сопоставив их с полученными результатами, мы Рис. 4. Микрофотография наноалмазного порошка до (А) и после (Б) термической обработки до 1500 °C со скоростью 10 °C/мин Рис. 5. Микрофотографии образцов порошка детонационного наноалмаза после термической обработки со скоростью 2 °C/мин до температуры 1500 °C А А Б Б пришли к выводу, что процесс графитизации наноалмазных час
    (check this in PDF content)

  38. Start
    26923
    Prefix
    То есть с увеличением температуры происходит образование все новых луковичных колец. При температуре около 800 °C происходит полное преобразование наноалмазных частиц размером около 2 нм в луковичную структуру
    Exact
    [13]
    Suffix
    . Так, в [13] на фотографиях обработанного алмазного порошка видны частицы, состоящие из алмазного ядра, окруженного луковичными кольцами. С увеличением температуры обработки количество луковичных колец возрастает, а размер алмазного ядра уменьшается.
    (check this in PDF content)

  39. Start
    26936
    Prefix
    То есть с увеличением температуры происходит образование все новых луковичных колец. При температуре около 800 °C происходит полное преобразование наноалмазных частиц размером около 2 нм в луковичную структуру [13]. Так, в
    Exact
    [13]
    Suffix
    на фотографиях обработанного алмазного порошка видны частицы, состоящие из алмазного ядра, окруженного луковичными кольцами. С увеличением температуры обработки количество луковичных колец возрастает, а размер алмазного ядра уменьшается.
    (check this in PDF content)

  40. Start
    27324
    Prefix
    С увеличением температуры обработки количество луковичных колец возрастает, а размер алмазного ядра уменьшается. И уже при температуре 1600 °C наблюдается полное преобразование алмазных наночастиц размером выше 10 нм в луковичную структуру
    Exact
    [13]
    Suffix
    . Алмазные наночастицы имеют дефектное строение, особенно это касается приповерхностных слоев. На поверхности наночастицы атомы имеют соседей лишь с одной стороны, это нарушает равновесие и симметрию распределения сил, которая приводит к изменению межатомных расстояний и искажению элементарных ячеек.
    (check this in PDF content)