The 19 reference contexts in paper Е. Миронова Ю., М. Ермилова М., Н. Орехова В., А. Толкачева С., С. Шкерин Н., А. Ярославцев Б. (2018) “Превращения этанола на катализаторах на основе нанопористого алюмината кальция — майенита (Ca12Al14O33) и майенита, легированного медью” / spz:neicon:nanorf:y:2017:i:2:p:23-29

  1. Start
    1609
    Prefix
    В ходе проведения экспериментов был обнаружен факт обратимой сорбции водорода при термообработке катализаторов, содержащих медь. введение Нанопористые и наноструктурированные оксиды в последние годы привлекают значительный интерес исследователей
    Exact
    [1]
    Suffix
    . К таким материалам относится и цеолитоподобный минерал состава Са12Аl14O33 (обозначаемый обычно C12A7), названный майенитом по первоначальному местонахождению в Майене (Германия).
    (check this in PDF content)

  2. Start
    2028
    Prefix
    Майенит обладает кубической кристаллической решеткой, соответствующей пиропу (Ca3Al2(SiO4)3) — одной из разновидностей граната, пространственная группа I-43d, параметр решетки aо = 11.989 Å
    Exact
    [2–6]
    Suffix
    . Строение этого материала может быть представлено в виде [Ca12Al14O32]2O2«V»10 (где V — структурные вакансии). При этом 64 атома кислорода формируют жесткий каркас, а оставшиеся два — случайным образом распределены по полостям и слабо связаны с решеткой.
    (check this in PDF content)

  3. Start
    2662
    Prefix
    Уникальная структура майенита состоит из ажурных элементов с замкнутыми полостями («кейджами») размером около 0.44 нм, наличие которых позволяет авторам ряда статей отнести данный материал к наноразмерным системам. Именно эти «кейджи» и определяют основные функциональные (проводящие и каталитические) свойства майенита
    Exact
    [7]
    Suffix
    . В научной литературе можно найти примеры использования майенита в качестве катализаторов риформинга углеводородов и спиртов [8–14], носителя для катализаторов гидрирования альдегидов [15], молекулярного фильтра для селективного извлечения гелия из смесей газов [16] и др.
    (check this in PDF content)

  4. Start
    2792
    Prefix
    Именно эти «кейджи» и определяют основные функциональные (проводящие и каталитические) свойства майенита [7]. В научной литературе можно найти примеры использования майенита в качестве катализаторов риформинга углеводородов и спиртов
    Exact
    [8–14]
    Suffix
    , носителя для катализаторов гидрирования альдегидов [15], молекулярного фильтра для селективного извлечения гелия из смесей газов [16] и др. В большинстве описанных примеров майенит служит носителем металлических катализаторов.
    (check this in PDF content)

  5. Start
    2855
    Prefix
    Именно эти «кейджи» и определяют основные функциональные (проводящие и каталитические) свойства майенита [7]. В научной литературе можно найти примеры использования майенита в качестве катализаторов риформинга углеводородов и спиртов [8–14], носителя для катализаторов гидрирования альдегидов
    Exact
    [15]
    Suffix
    , молекулярного фильтра для селективного извлечения гелия из смесей газов [16] и др. В большинстве описанных примеров майенит служит носителем металлических катализаторов. Так, было показано, что катализаторы Ni/майенит даже с небольшим (1 масс. %) содержанием нанесенного никеля активны при 550–850 °C в паровом риформинге толуола, моделирующего остаточную смолу биомассы
    (check this in PDF content)

  6. Start
    2942
    Prefix
    В научной литературе можно найти примеры использования майенита в качестве катализаторов риформинга углеводородов и спиртов [8–14], носителя для катализаторов гидрирования альдегидов [15], молекулярного фильтра для селективного извлечения гелия из смесей газов
    Exact
    [16]
    Suffix
    и др. В большинстве описанных примеров майенит служит носителем металлических катализаторов. Так, было показано, что катализаторы Ni/майенит даже с небольшим (1 масс. %) содержанием нанесенного никеля активны при 550–850 °C в паровом риформинге толуола, моделирующего остаточную смолу биомассы [8, 17].
    (check this in PDF content)

  7. Start
    3256
    Prefix
    Так, было показано, что катализаторы Ni/майенит даже с небольшим (1 масс. %) содержанием нанесенного никеля активны при 550–850 °C в паровом риформинге толуола, моделирующего остаточную смолу биомассы
    Exact
    [8, 17]
    Suffix
    . Катализаторы оказались более устойчивыми к зауглероживанию по сравнению с промышленными катализаторами Ni/MgO0.5/CaO0.5 и Ni/Al2O3 и длительное время сохраняли активность в присутствии сероводорода.
    (check this in PDF content)

  8. Start
    3925
    Prefix
    Наибольшую активность проявил катализатор Ni(5 %)/майенит, конверсия толуола на котором составляла 100 % уже при температуре 600 °C и не снижалась при повышении температуры до 850 °C
    Exact
    [17]
    Suffix
    . Селективность образования водорода при 800 °C слабо зависела от соотношения вода/толуол и составляла 72 % при S/C, равных 3–3.5. Судзуки [17] предположил, что высокая селективность никеля, нанесенного на майенит, объясняется присутствием в полостях носителя гидроксидных, пероксидных и супероксидных радикалов, которые, мигрируя на никелевые центры на поверхности, способствуют
    (check this in PDF content)

  9. Start
    4074
    Prefix
    Наибольшую активность проявил катализатор Ni(5 %)/майенит, конверсия толуола на котором составляла 100 % уже при температуре 600 °C и не снижалась при повышении температуры до 850 °C [17]. Селективность образования водорода при 800 °C слабо зависела от соотношения вода/толуол и составляла 72 % при S/C, равных 3–3.5. Судзуки
    Exact
    [17]
    Suffix
    предположил, что высокая селективность никеля, нанесенного на майенит, объясняется присутствием в полостях носителя гидроксидных, пероксидных и супероксидных радикалов, которые, мигрируя на никелевые центры на поверхности, способствуют окислению углерода до СО.
    (check this in PDF content)

  10. Start
    4524
    Prefix
    , нанесенного на майенит, объясняется присутствием в полостях носителя гидроксидных, пероксидных и супероксидных радикалов, которые, мигрируя на никелевые центры на поверхности, способствуют окислению углерода до СО. Позднее другая группа авторов применила аналогичный катализатор Ni/майенит для паровой конверсии реальной газовой смеси, получаемой при газификации биомассы
    Exact
    [13]
    Suffix
    , и показала, что при температуре 800 °C максимальная общая конверсия тяжелых углеводородов составляет 84 %. Катализатор также активен в паровой конверсии метана. Длительное тестирование доказало стабильность работы катализатора, а в ходе проведенного позже термопрограммируемого окисления (ТПО) в продуктах окисления работавшего катализатора не было обна
    (check this in PDF content)

  11. Start
    5232
    Prefix
    Катализаторы Pd(1 %)/майенит наряду с чистым майенитом были применены для гидрирования бензальдегида в бензиловый спирт в статическом режиме под давлением 8 атм при температуре 120 °C
    Exact
    [15]
    Suffix
    . При этом катализатор Pd/майенит оказался при прочих равных условиях активнее промышленного катализатора Pd/C. Максимальная конверсия бензальдегида на майените, не содержащем нанесенного Pd, составляла 12 % при селективности по бензиловому спирту 92 %.
    (check this in PDF content)

  12. Start
    6062
    Prefix
    Например, конверсия метана при 800 °C при парциальном окислении метана в синтез-газ на Ca12Al10Si4O35 со структурой майенита составила 20 % при селективностях по Н2 и СО около 50 %
    Exact
    [9]
    Suffix
    . Частичное замещение кальция на Cr3+, Co3+, Fe3+ и Cu2+ привело к снижению селективности по Н2 и СО до значений менее 20 %, а основным направлением реакции оказалось полное окисление метана до СО2 и Н2О.
    (check this in PDF content)

  13. Start
    6612
    Prefix
    Напротив, замещение части кальция на Ni2+ привело к заметному увеличению селективности по Н2 (95 %) и СО (94 %) при конверсии 93 %. Водород в связи с его крайне высокой энергоемкостью и отсутствием вредных продуктов при сгорании рассматривается в качестве перспективного энергоносителя
    Exact
    [18–21]
    Suffix
    , а процессам его получения уделяется значительное внимание [22–30]. В ряду исходных реагентов, используемых для производства водорода, особое внимание привлекает этанол, возможность получения которого из биомассы [31–34] делает его легкодоступным, возобновляемым сырьем.
    (check this in PDF content)

  14. Start
    6688
    Prefix
    Водород в связи с его крайне высокой энергоемкостью и отсутствием вредных продуктов при сгорании рассматривается в качестве перспективного энергоносителя [18–21], а процессам его получения уделяется значительное внимание
    Exact
    [22–30]
    Suffix
    . В ряду исходных реагентов, используемых для производства водорода, особое внимание привлекает этанол, возможность получения которого из биомассы [31–34] делает его легкодоступным, возобновляемым сырьем.
    (check this in PDF content)

  15. Start
    6861
    Prefix
    его крайне высокой энергоемкостью и отсутствием вредных продуктов при сгорании рассматривается в качестве перспективного энергоносителя [18–21], а процессам его получения уделяется значительное внимание [22–30]. В ряду исходных реагентов, используемых для производства водорода, особое внимание привлекает этанол, возможность получения которого из биомассы
    Exact
    [31–34]
    Suffix
    делает его легкодоступным, возобновляемым сырьем. Целью данной работы было изучение возможности получения водорода путем конверсии и парового риформинга этанола (ПРЭ) на чистом и легированном медью майените.
    (check this in PDF content)

  16. Start
    7321
    Prefix
    ЭксПеРиментальная часть Синтез образцов алюмината кальция Ca12Al14O33 со структурой майенита и аналогичного образца, допированного медью, проводили методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза
    Exact
    [35]
    Suffix
    по методике, описанной в [36]. Исходными реактивами были: CaCO3 марки Ч (ГОСТ 4530-76), Al(NO3)3 марки ЧДА (ГОСТ 3757-47), этиленгликоль (ГОСТ 10164–75), HNO3 ОСЧ 27-5 (ГОСТ 11125–84) и CuO.
    (check this in PDF content)

  17. Start
    7357
    Prefix
    ЭксПеРиментальная часть Синтез образцов алюмината кальция Ca12Al14O33 со структурой майенита и аналогичного образца, допированного медью, проводили методом самораспространяющегося высокотемпературного синтеза [35] по методике, описанной в
    Exact
    [36]
    Suffix
    . Исходными реактивами были: CaCO3 марки Ч (ГОСТ 4530-76), Al(NO3)3 марки ЧДА (ГОСТ 3757-47), этиленгликоль (ГОСТ 10164–75), HNO3 ОСЧ 27-5 (ГОСТ 11125–84) и CuO. Метод заключается в растворении смеси исходных солей (CaCO3 и Al(NO3)3) и CuO в азотной кислоте.
    (check this in PDF content)

  18. Start
    12090
    Prefix
    % Ca12Al14O33C12A70.5— Ca12Al14O33 (Cu1%)C12A7Cu11.80.58 Ca12Al14O33 (Cu2%)C12A7Cu21.80.92 Рентгенофазовый анализ указывает на формирование в процессе синтеза хорошо сформированных однофазных образцов майенита с кубической симметрией элементарной ячейки (рис. 1)
    Exact
    [37]
    Suffix
    . Параметры элементарных ячеек для исследованных образцов близки к описанным в литературе и незначительно понижаются при допировании: C12A7 — 11.988 (±0.001) Å, C12A7Cu1 — 11.986 (±0.001) Å, C12A7Cu2 — 11.984 (±0.001) Å.
    (check this in PDF content)

  19. Start
    19829
    Prefix
    Единственным объяснением этого может быть способность майенита поглощать водород путем встраивания гидрид-ионов в «кейджи». Вероятно, поглощенный водород активно выделяется в диапазоне температур 240–390 °С. В работе
    Exact
    [38]
    Suffix
    показано, что в присутствии в структуре майенита меди происходит часть образовавшегося диоксида углерода хемосорбируется оксидом кальция поверхностных слоев майенита. Для проверки данного предположения был проведен термогравиметрический анализ с массспектрометрическим анализом продуктов десорбции (СО2 и Н2О) на примере образца C12A
    (check this in PDF content)